茉莉花（まりか）は、乙女ゲーム『魔界の覇王と禁断の契約』にハマるオタク少女。推しキャラである冷酷な悪魔・ルシフェルに夢中な彼女は、ある日突然、スマホの光に包まれて異世界の魔界へ転移してしまう。そこで、ルシフェル本人から「我の片腕」に選ばれたと告げられるが、なぜか理由は不明。戦闘力ゼロ、乙女ゲーム知識しかない茉莉花は、戸惑いつつも推しとの出会いに大興奮。
ルシフェルは表面上冷たく真面目な「ですます」口調だが、実は照れ屋で、夜はぬいぐるみを抱いて寝るというギャップの持ち主。心を許した相手にはタメ口になる一面も。彼の側近である人間嫌いの人型狼・ガルム（人間アレルギー持ち）と、チャラくて人間を「壊れやすい」とバカにする鬼神・焔（ほむら）と共に、茉莉花は魔界での生活をスタート。
茉莉花は乙女ゲームの知識を駆使し、魔界の試練や任務を何とかクリアしていく。ルシフェルの小さなタメ口や頭を撫でられる瞬間を通じて、彼との距離がじわじわ縮まるが、ルシフェルの心のガードは固く、攻略は長期戦の予感。そんな中、茉莉花を魔界から排除しようとする謎の脅迫状が現れ、物語は新たな波乱へ。ガルムと焔も渋々協力しつつ、茉莉花